橡胶及其制品在长期贮存和使用过程中,由于收到热、氧、臭氧、变价金属离子、机械应力、光、高能射线的作用,以及其它化学物质和霉菌的作用,逐渐降低以致失去原来的物理机械性能的过程称为老化。随着老化过程的进行和发展,橡胶及其制品性能会逐渐降低以致完全失去使用价值。为了延长橡胶制品的使用寿命,就要在橡胶中配入一些能抑制老化过程的物质,从而延长橡胶及其制品的贮存期和使用寿命。这些物质称为防老剂。
防老剂的种类繁多、作用各异。根据其主要作用可分为抗热氧老化剂、抗臭氧剂、有害金属离子抑制剂、抗疲劳剂、紫外线吸收剂、抗龟裂剂等。但是,由于每一种防护功能往往不是某一种防老剂所专用,大多数防老剂可以对几种老化因素起作用,只是程度不同而已。滋就电线电缆工业常用的防老剂介绍于下。不明确分类,只指出其主要防护功能。
1、防老剂D:本品为淡灰色粉末,纯品为白色粉末,易燃。比重1.18,熔点不低于105℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿;可溶于乙醇、四氯化碳;不溶于水和汽油。在空气及日光下逐渐变为灰黑色,但不影响防护效果。
防老剂D为天然橡胶、合成橡胶的通用型防老剂。对热、氧、屈绕龟裂以及一般老化因素均有良好的防护作用。对有害金属离子有抑制作用,若与防老剂4010并用,抗热、氧、屈绕龟裂以及抗臭氧作用均有显著增加。本品易分散、用量约为0.5~2.0份.超过两份会喷霜。
2、 防老剂RD和防老剂124:防老剂RD和防老剂124为同一种化学成分组成,不同的是防老剂RD为树脂状,而防老剂124为粉末状,防老剂RD为琥珀色至灰白色树脂状粉末、无毒。软化点不低于74℃。防老剂124为灰白色粉末,熔点为114℃。防老剂RD和防老剂124溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳;微溶于石油烃,不溶于水。有污染性但不显著。不易喷霜,对硫化作用无影响。可燃、无毒。适用于天然橡胶和丁苯、定睛等合成橡胶,用量一般为0.5~3份
3、防老剂MB:外观为白色或浅黄色结晶粉末,有苦味,无毒。比重为1.42,熔点为285℃,可溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯;难溶于二氯甲烷;不溶于四氯化碳、苯、和水。略有污染性、易分散。当用量超过2份时有喷霜现象。单用时作用弱,宜与防老剂DNP并用有协同效应。防老剂MB用作铜抑制剂,可以减弱橡皮中硫化剂对铜线的作用,可显著改善橡皮硫化时铜线发黑、橡皮发粘的现象。防老剂MB可作为硫化延缓剂作用。防老剂MB一般用量为1~2.5份.
4、防老剂DNP:本品为浅灰色粉末。纯品为浅色亮片状结晶,比重为1.26.熔点为235℃。污染性小。用量超过2份时易喷霜。是抗热、抗氧、抗大气老化综合性防老剂。是一种优良的铜抑制剂,且对噻唑类促进剂有活化作用。防老剂DNP与MB、DOP等并用有协同效应。适用于天然橡胶和氯丁橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶及定睛橡胶等合成橡胶。一般用量为0.2~1份。
5、防老剂NBC:商品名为防老剂NBC,外观为深灰色粉末,熔点不低于83℃,不污染、易分散、为优良的抗臭氧剂。可用于耐热、耐大气老化、抗屈绕龟裂的橡胶中。在氯丁橡胶、氯醚橡胶中能提高耐热性、热稳定性。适用于氯丁、氯醚、氯化聚乙烯、丁腈橡胶、丁苯橡胶等合成橡胶,用量为1~2份.
注意事项:
由于每一种防老剂的防护作用都有局限性,而橡胶制品在实际使用中的老化又是受多种因素影响的结果,所以在选择防老剂时应注意下列几点:
1)由于每种防老剂不同的特点,而且不同胶料配方的老化性能不同。因此,对某一橡料最有效的防老剂,可能对另一橡料无效甚至有害。所以,对防老剂选用必须根据各种橡料的老化性能、防老化要求以及各种防老剂的特性统筹考虑、合理选择。
2)当一种防老剂难以满足要求时,应采用两种或多种防老剂并用,使其产生协调作用,确保防老化效果。
3)防老剂用量不可超过在橡胶中的溶解度,以防止喷霜,污染橡皮表面质量
4)胺类防老剂对橡料焦烧有不良影响;酚类防老剂能延迟硫化,在选用时应当注意。
5)有些防老剂对橡皮有着色作用和污染现象。一般来说,酚类防老剂防护作用差,但不污染或污染很小。而防护作用较高的胺类防老剂,都会使橡皮污染,变色严重。这些矛盾在选用时应统筹考虑。